Quelle est la formule générale des glucides ?

Cn(H20)n’ avec n et n’ égaux ou différents 

Quels sont les hétéro-atomes pouvants entrer dans la composition des glucides ?

N, P, S

Quels sont les 6 rôles de glucides ?

• Stockage 
• Structure 
• Unités de base de molécules fondamentales 
• Participent à la maturation post-traductionnelle de certaines protéines (glyco-protéines)
• Participent à la différenciation et à la reconnaissance cellulaire 
• Participent à la réaction Antigène/Anticorps

La reserve énergétique est-elle plus importante dans une mole de glycogène/amidon ou dans une mole de triglycéride ?

Dans une mole de triglycérides 

Forme de stockage des glucides chez les mammifère et lieu de stockage

Glycogène, stocké dans le foie et dans les muscles 

Quelles sont les deux molécules de structure à base de glucide cités dans le cours ? Chez quels espèces les retrouvent-on ?

• Cellulose : végétaux
• Chitine : invertébrés

Pour quelles molécules les glucides l’une des molécule de base ?

ATP, coenzymes, acides nucléiques 

Qu’est-ce que la glycosylation, qu’est-ce que la glycation 

Glycosylation : réaction enzymatique menant à l’ajout d’un glucide à une autre molécule (l’aglycone) qui peut notamment être une protéine 

Glycation : réaction chimique et spontanée d’ajout d’un glucide à une protéine. 

Exemple de glycation

L’hémoglobine est glyquée (réaction de Maillard)

Donner un exemple de système au sein duquel des glucides permettent la réaction antigène/anticorps

Au sein du système ABO (système sanguin) les différents groupes sanguins exprimerons des glycolipides différents 

Comment s’appellent les récepteurs responsable du goût sucré ? Comment fonctionnent-ils ? Où se trouvent-ils ?

Ce sont les bourgeons du goût, récepteurs membranaires présents au niveau de la papille gustative sur la langue.

Ils sont responsables du goût sucré lors de leur liaison avec un glucide. 

Citer les édulcorants non glucidiques. Comment fonctionnent-ils ? 

Aspartame, saccharine, brazzéine : ils déclenchent les bourgeons du goût. 

Qu’est-ce qu’un ose ?

Petit hydrocarbure, porteur de fonctions hydroxyle (au moins 2) ainsi que de fonctions carbonyles, carboxyles ou amines. 

Autre nom de l’aldotriose, autre nom du cétotriose

Aldotriose : glycéraldéhyde

Cétotriose : dihydroxyacétone 

Qu’est-ce qu’un oside ? 

Association d’ose avec soit un autre ose, soit une molécule non glucidique. 

Quels sont les deux types d’osides ? Quelles liaisons leur formation met-elle en jeu ? Sont-elles hydrolysables ?

• Hétérosides : liaison aglycone
• Holoside : liaison Osidique/glycosidique (glucosidique si au moins 1 glucose présent)

Ces deux liaisons sont hydrolysables

Qu’est-ce qu’un oligoside, qu’est-ce qu’un polyoside ?

Oligoside = 2 à 10 oses

Polyoside = > 10 oses

Combien existe-il de stéréoisomère d’aldose ? Et de cétose ?

Aldose : 2^n-2

Cétose : 2^n-3

Avec n le nombre de carbones dans la molécule 

Quel est le sucre ne portant aucun carbone asymétrique ?

Le cétotriose 

Quelle représentation est utilisée pour connaître la série (D ou L) d’un ose ? 

Fischer, avec carbone le plus oxydé en haut 

Qu’est-ce qu’un épimère ?

Deux épimères sont deux molécules presque identiques qui ne diffèrent que par la configuration d’un de leur C*

Qu’est-ce qu’une interconversion ? 

C’est le fait qu’un ose se transforme en son tautomère. (Cétone <-> aldéhyde)

Qu’est-ce qu’une épimérisation ? Quelles sont les deux méthodes dépimérisation ?

Epimérisation : transformation d’un ose en son épimère (version identiques sauf au niveau d’un des C*, série inverse)

Méthode enzymatique : passage direct de D-Mannose au D-Glucose (deux épimères) grâce à l’épimérase

Méthode spontanée : 2 réactions d’interconversion (aldose <-> cétose <-> aldose) donc passage par le tautomère correspondant pour arriver à l’épimère (D-Mannose > D-Fructose > D-Glucose)

Quelle est la série d’ose majoritaire biologiquement ? 

C’est a série D (contrairement aux acides aminés qui sont L)

Quel transport membranaire ne transporte que le D-glucose ? Est-il actif ou passif ? 

Le SGLT1 (cotransporteur actif Na+/Glucose). Il est actif car il a un rôle de régulateur pour l’absorption du D-Glucose au niveau du tube proximal du néphron et de l’intestin grêle

Quel transporteur membranaire transport la forme D et la forme L du glucose ? Est-il passif ou actif ? 

Le GLUT2 (transport passif, n’a pas de rôle de régulateur)

Comment prouver la cyclisation d’un ose ?

• Par sa non réaction avec la liqueur de Fehling
• Par sa non réaction avec la fuschine 
• Par le phénomène de mutarotation (stabilisation du pouvoir rotatoire)

Comment utiliser la fuschine pour prouver une cyclisation ? Est-ce possible avec les cétose et les aldoses ?

Décoloration de la solution d’ose avec le bisulfite puis ajout de fuschine 

- Recoloration > pas de cycle

- Pas de recoloration > cycle 

Utilisable avec cétose et aldose

Décrire la mutarotation en quelques mots

Stabilisation du pouvoir rotatoire d’une solution contenant deux formes anomères d’un ose cyclique. Cette stabilisation est permise par le chgmt de configuration du OH porté par le C1 d’un certain nombre d’oses pour que l’on ai autant de forme Alpha que de forme Beta. 

Qu’est-ce que l’hémiacétalisation ? 

Qu’est-ce que l’hémicétalisation ? 

Hémiacétalisation : liaison entre un COH (aldhéyde) et un alcool

Hémicétalisation : liaison entre un CO (cétone) et un alcool 

Qu’entraîne l’hémiacétalisation du D-Glucose en C1-C5 ? 

La formation d’un tetrahydro-pyranose 

Combien de carbone possède le D-Glucose et quelle est sa fonction carbonyle

Le glucose est un aldohéxose : 6 carbones et une fonction aldéhyde 

Qu’est-ce qu’un noyau pyrane ? 

C’est un cycle

- 5 carbones

- 6 sommets dont l’un d’eux est un oxygène

- deux dL, à C1 et à C3. 

Dessiner un tetrahydro-pyranose issu de l’hémiacétalisation d’un D-Glucose de C1 à C5

Quelles sont les deux hémiacétalisation possibles pour un aldohexose ?

• Tetrahydro-furanose
• Tetrahydro-pyranose 

Dessiner un tetrahydro-furanose issu de l’hémiacétalisation d’un aldohexose de C1 à C4 

Qu’est-ce qu’un furane ?

- Molécule cyclique à 4 carbones et 5 sommets

- 1 sommet est un oxygène

- Il possède deux dL au niveau de C1 et C3 

Quelles sont les deux molécules à partir desquelles on peut obtenir un tetrahydro-furanose ? 

Aldohexose (C1-C4) ou Cétohexose (C2-C5)

Quelles sont les deux configuration que peut adopter un carbone anomérique ? 

• Beta : OH en haut du plan
• Alpha : OH en bas du plan

Les oses sont-ils solubles ?

Oui très, bcp de OH

Les oses absorbent dans quel spectre ?

Les IR (dans le visible les cristaux d’ose purs sont incolores)

Que se passe-t-il lorsqu’un ose est placé dans un milieu acide et à chaud ?

Comment vérifier la présence de furfural dans une solution ? 

• Alpha-naphtol : coloré si aldose ou cétose
• Orcinol : coloré si aldose 
• Résorcinol : coloré si cétose

Comment déterminer le DFG ave l’inuline ?

Dosage (sang puis urines plus tard) de l’inuline devenue furfural : l’inuline dans un milieu acide et à chaud aura été transformé en furfural. 

On applique l’un des 3 types de réactif (Alpha-naphtol, resorcinol, orcinol) et si le réactif est coloré, il y a présence d’inuline dans la solution. 

La solution obtenue a une couleur stable, on procède au dosage par absorbance avec la loi de Beer Lambert 

Qu’est-ce que la clairance rénale.

Volume de plasma 100% épuré d’une substance S.

On l’obtient à partir de la quantité de substance S présente dans le volume urinaire (diurèse), comparé à la qté dans le sang lors du dernier prélévement. 

Que se passe-t-il pour un ose lorsqu’il est dans un milieu alcalin et à froid ?

Epimérisation et interconversions 

Que se passe-t-il lorsqu’un ose est en milieu basique à chaud ?

Dégradation 

Qu’entraîne la réduction d’un ose (aldose ou cétose) ? Quelles sont les méthodes de réduction cités dans le cours ? Sont-elles reversibles ou irréversibles ?

Expliquer l‘impact de la réduction des oses sur la cataracte 

Un patient diabétique aura une glycémie trop élevée, et une accumulation de glucose au niveau du cristallin. 

Ce D-glucose sera naturellement réduit en D-Sorbitol (glucitol), qui possède une affinité immense avec l’eau > accumulation d’H2O dans le cristallin par liaison hydrogène avec les OH > cataracte (déformation du cristallin) 

Quelle molécule donne la réduction du D-Fructose 

D-Mannitol 

D-Glucitol/Sorbitol

Entre un aldose et un cétose, lequel en tétant réduit provoquera la formation d’un C* supplémentaire ? 

Le cétose 

Un cétose peut-il subir une oxydation ménagée ?

Non, car pas de place pour recevoir un O 

Que permet l’oxydation d’un aldhéyde ? (Aldose)

La formation d’acide aldonique 

Que va-t-il se passer lors d’une réaction entre liqueur de Fehling et aldhéyde en milieu alcalin 

Oxydation de l’aldéhyde et réduction de Cu2+ en Cu2O

De quoi est composée la liqueur de Fehling ?

CuSO4, KOH, Tartrate de K 

En biologie humaine, que permet l’oxydation des aldéhydes avec la Liqueur de Fehling

Une oxydation du glucose (aldohexose) par la liqueur de Fehling mène à du Cu2O rouge (formé à partir de Cu2+ Bleu de la liqueur).

 Si le prélèvement urinaire devient rouge après ajout de la liqueur de Fehling, il y avait du glucose pour réagir, donc tout le glucose n’a pas été réabsorbé dans le sang. On dose ce glucose par l’absorbance de Cu2O. 

Le taux de réabsorption maximal (Tm) a été atteint > taux trop haut de sucre dans le sang > diabète 

A partir de quelle concentration sanguine de glucose le rein ne peut-il plus tout réabsorber ?

10 mM/L

Définition du diabète selon l’OMS

Glycémie > 1,26g/L ou 7mM/L à jeun de plus de 10h, deux jours de suite 

A partir de quelle glycémie la glycosurie apparaît-elle ?

> 10 mMol/L

Comment diagnostiquer une méningite bactérienne ? 

Méningite bactérienne si diminution de la glycorachie (qté de glucose dans le LCR) > prélèvement par ponction lombaire donc 

Comment est la glycorachie en cas de méningite virale ? 

Elle ne change pas car les virus ne consomment pas de glucose 

Méthode enzymatique douce d’oxydation d’un aldéhyde. A quoi sert elle ?

O2 + Glucose > Acide D-Gluconique + Peroxyde d’hydrogène (H2O2) 

avec l’enzyme glucose oxydase ou hexokinase. 

Substrat incolore + (acide gluconique + H2O2) > coloration du substrat. Avec la peroxydase

On utilise cette méthode pour détecter la présence de glucose dans un prélèvement urinaire et diagnostiquer un diabète. On dose par absorbance la solution colorée obtenue car la réaction est proportionnelle stoechiométriquement 

Comment effectuer une oxydation forte d’un ose ?

Acide nitrique (HNO3) + ose = acide aldarique (ou glycarique)

Qu’est-ce que l’acide aldarique ? Quel est son deuxieme nom ?

Acide aldarique = acide glycarique 

C’est un diacide formé par l’oxydation d’un ose par l’addition de HNO3

Comment va se former un hétéroside ?

Par substitution de la fonction carbonyle par un aglycone 

Qu’est-ce que la réaction de Maillard ? Quelle liaison cette réaction créé t-elle ?

Glycation d’un ose :

Substitution du carbonyle du glucose par une fonction aminée d’une protéine > création d’une liaison N (Beta ou alpha) osidique et donc d’un hétéroside

Que permet la substitution de la fonction carbonyle du glucose par l’acide phosphorique

Substitution carbonyle du glucose par acide phosphorique = activation du glucose pour la synthèse du glycogène 

Donner un exemple de réaction de maillard

L’hémoglobine glyquée est formée par la réaction de maillard. 

Comment appelle-t-on les produit d’une glycation ? 

AGE : advenced Glycation Endproducts

Quand la glycation de l’HbA se produit-elle ? 

Lorsque le taux de glucose est trop élevé dans le sang

Quel est le pourcentage physiologie d’HbA glyquée ? (HbA1c)

<7% de l’HbA total

Durée de vie d’un erythrocyte

120 j

Qu’est-ce qui résulte de l’épimèrisation du D-Mannose ? 

Une épimérisation via epimérase mène à la production de D-Glucose 

Une épimérisation via 2 interconversions mène dans un premier temps à un D-Fructose puis à un D-Glucose 

Comment s’appelle la liaison menant à la formation d’un glucide + oxime ? Dessiner une fonction oxime 

Quel est le diminutif de l’hémoglobine glyquée ?

HbA1c